广西壮族自治区位于中国南疆，幅员辽阔，地形多样。在广西的14个地级市中，各城市的面积差异显著。根据最新行政区划数据，广西面积最大的城市是百色市，其总面积约3.63万平方公里，远超其他城市。以下是广西城市面积排名（按行政区划面积从大到小排列）：

1. 百色市：约3.63万平方公里
2. 河池市：约3.35万平方公里
3. 桂林市：约2.78万平方公里
4. 南宁市：约2.21万平方公里
5. 崇左市：约1.73万平方公里
6. 柳州市：约1.86万平方公里（注：柳州面积约1.86万平方公里，略大于崇左，排名第五，崇左第六）
7. 来宾市：约1.34万平方公里
8. 玉林市：约1.28万平方公里
9. 梧州市：约1.26万平方公里
10. 贺州市：约1.18万平方公里
11. 钦州市：约1.08万平方公里
12. 贵港市：约1.06万平方公里
13. 防城港市：约0.62万平方公里
14. 北海市：约0.33万平方公里

如上所示，百色市以绝对优势位居榜首，河池市紧随其后。这两个城市均位于桂西地区，地形以山地为主，下辖县区较多，因此面积广阔。首府南宁市面积排名第四，而沿海的北海市面积最小。

百色市位于广西西部，与云南、贵州接壤，是革命老区，拥有丰富的矿产和旅游资源，如乐业天坑群。河池市则以喀斯特地貌著称，拥有巴马长寿村等景点。桂林市面积虽排第三，但作为国际旅游城市，其知名度最高。

需要注意的是，城市面积排名可能因行政区划调整而变动，以上数据基于现行区划。广西面积最大的城市是百色市，这一排名有助于了解广西各城市的规模分布。